自恢复超疏材料:突破 Cassie-Wenzel 不可逆转化瓶颈
研究背景
超疏水材料的核心特征是液体通过 Cassie 态(液体位于粗糙结构顶部形成复合气液界面)实现极端润湿排斥特性,这一特性在自清洁、防污、微流体操控等领域具有重要应用。然而传统超疏水材料普遍存在不可逆润湿态转换问题:当受到外部扰动(如压力、冲击)时 Cassie 态会转变为被刺穿的 Wenzel 态,而刺穿的逆过程需要能量输入,导致材料性能不可逆失效。如何实现 Wenzel → Cassie 的自发转换,是领域内的核心难题。
研究难点
- 能量势垒阻碍:传统材料中 Cassie 与 Wenzel 状态间存在高能量势垒,使得逆向(Wenzel → Cassie)转换需外界能量输入。
- 表面设计矛盾:提高表面粗糙度可增强疏水性,但会加剧液滴的钉扎效应(pinning effect),阻碍液体自发脱离浸润状态。
- 多尺度协同控制:微观结构与表面化学性质间的耦合机制尚未明确,缺乏普适性设计准则。
创新方法
研究团队通过材料化学修饰与多尺度结构协同设计突破困境:
- 双级粗糙结构:在微米级硅柱(a=19μm, h=100μm)表面引入纳米颗粒涂层(Glaco处理),形成双级粗糙结构
- 高接触角调控:针对水银(表面张力472 mN/m)和水的不同体系,分别采用 OTS 化学改性与微纳双级粗糙结构处理
- 准静态力学测试:通过控制板材的加载速率(50μm/s)模拟压力加载,结合侧视摄像与高精度力传感器(0.1mN)实时监测状态转换
关键发现
- 首次在汞&单尺度结构和水&双尺度结构体系中观察到 Wenzel→Cassie 自发转换
- 建立表面化学-粗糙度相图:揭示单稳态区域存在的临界条件:
$$
\frac{1-f}{r-f} < -\cos\theta_r
$$
($f$:粗糙结构的表面覆盖率,$r$:粗糙度因子,$θ_r$:后退接触角)
较大的单稳态区域(绿色区域)为工程应用提供理论指导。 - 揭示自然超疏系统的演化逻辑:荷叶等生物表面的双尺度结构可视为天然的单稳态优化方案。
- 提出普适性设计框架:当纳米级结构提升表观接触角(θr↑),微米级结构调控表面覆盖率($f$↑)时,可突破材料本征疏水性的限制。
领域贡献
- 理论层面:修正了基于理想表面假设的 Cassie-Wenzel 转换理论,引入后退接触角量化真实材料能量壁垒
- 应用价值:证明双级结构在自然系统中的普适意义,为开发下列新型材料提供指导:
- 压力自修复疏水表面
- 无需外部激励的防冰涂层
- 高稳定性微流体芯片
- 设计范式:建立的相图首次将表面化学 $(θ_r)$ 与微结构参数 $(f, r)$ 解耦,使材料设计实现定量化
该研究发表于 PNAS 114(13):3387-3392 (2017),为下一代超疏水材料的设计提供了重要理论框架。
该文章被 Europhysics News 高亮报道:
